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1目的
1、本文通过矿物质料的石棉风险、生产工艺所带来的石棉风险、非金属材料的石棉风险、
零部件的用场以及检测履历等五个方面剖析产品含石棉的风险,以供产品厂进行石棉风险评估时作为参考。
2 定义
2.1 石棉:石棉又称“石绵”,是纤维状温石棉矿物和纤维状闪石类矿物,且纤维长径频年夜于3的硅酸盐矿物总称。目前经天下卫生组织(WHO)确认的石棉有:温石棉(chrysotile)、青石棉(crocidolite)、阳起石石棉(actinolite)、直闪石石棉(anthophyllite)、铁石棉(amosite)、透闪石石棉(tremolite)六种。
2.2 含石棉产品:指产品中含有任何一种和一种以上的石棉的产品。包括两类:一类为以石棉为质料生产的石棉制品,如石棉保温和密封材料、石棉绳、石棉板等;另一类为利用的非石棉原估中含有石棉杂质,或在产品生产工艺中被污染,产品被带入少(微)量的石棉身分。
2.3 均质材料:指身分完备同等的不能经机器拆解为不同物质的材料,即指该材料原则上不能由机器浸染,例如拆卸、切割、粉碎、打磨和研磨过程予以分离。
2.4 镁质粘土:常日指颗粒细腻的镁硅酸盐矿物。
2.5 供方:应为产品的实际生产商,而非贸易商或代理商。
2.6 高风险产品:指原材料或生产工艺中可能利用了含石棉,或利用了潜在(伴生)含有矿物质料的产品。
2.7 低风险产品:指对其原材料和生产工艺剖析,并经由检测机构验证的基本不会含有石棉的产品。
2.8 不明风险产品:指原材料及生产工艺较为繁芜,难以判断其石棉风险的产品。
2.9 市场风险,指矿物质料市场上,有可能涌现质料错用、混用、乃至掺假等人为成分造成产品含有石棉风险的成分。
3 产品含石棉风险的剖析及划分原则
3.1 矿物质料石棉风险剖析
根据石棉成矿机理及矿物共生组合关系,将产品常用的矿物质料分为高风险和低风险两种:
3.1.1高风险矿物质料
1)石棉矿物质料
石棉矿物质料,包括纤蛇纹岩(温石棉)、透闪石、阳起石、直闪石、铁石棉、青石棉等。
2) 潜在含石棉的矿物质料
指在其成矿物质组成和成矿条件与石棉形成在韶光上、空间上密切关联,或在相同的地质成矿环境的下形成的矿物种类。该类矿物常常与镁系硅酸盐伴生,在一定地质条件(温度、压力)下,易通过变质反应形成伴生的石棉矿物。如滑石、白云石、镁质粘土、(金)云母类、绿泥石、菱镁矿、蛭石、水镁石、海泡石、凹凸棒石、透辉石等。个中滑石和淡斜绿泥石是最常见的潜在含石棉矿物,乃至形成两矿共生的情形。我国范例与石棉共生的滑石有:青海芒崖滑石-温石棉矿,江西于都的滑石-透闪石矿,利用了上述矿物质料的船用产品同样
具有高石棉风险。
3.1.2 低风险矿物质料
指非镁系硅酸盐矿物,此类矿归天学身分与形成机理与石棉矿石有较大差别,因此具有极低的含石棉风险。如:玄武岩、辉绿石、铝土矿、焦宝石、长石、石英、石墨、高岭土(铝硅酸盐)、沸石、叶腊石、膨润土等。
3.1.3 范例高风险矿物的风险剖析
1)纤维状海泡石,是一种链状镁硅酸盐矿物,其外不雅观与温石棉极为相似,在地质成因上与石棉十分靠近,同属于镁硅酸盐变质矿物。紧张分布于在我国的陕西、河南、河北、四川等地。2009年美国第九巡回法院在审判石棉案例中,曾将其判为石棉。纤维海泡石除了天生机理上有产生石棉的风险,由于其外不雅观和温石棉纤维难以分辨,在我国海泡石市场上,存在着大量的用石棉代用纤维海泡石的情形,已经发生许多起外贸轇轕案例。
2)滑石、淡斜绿泥石,是橡胶、塑料、涂料利用最为广泛的矿物填料之一,同时也是风险最高的非石棉矿物填料。我国滑石和淡斜绿泥石紧密共生,紧张集等分布在胶东、辽东、广西产区。地质调查创造,三大产区中,胶东滑石产区具有较高的伴生石棉风险。其次,其它地区里秦岭陕西南部滑石也具有较高的石棉风险。
3)蛭石是一种层状铝镁硅酸盐矿物,外不雅观为棕色或褐色片状,加热可发生膨胀,具有较低的导热系数(近于石棉),是高炉、管道保温材料运用最广的矿物质料。蛭石紧张产于新疆、河北、内蒙、山东等地。国外创造蛭石中伴生有石棉,并列入检测标准,如美国,而我国目前尚未创造该类矿石涌现石棉情形,但应利用该类质料时,应提高风险意识。
4)方解石(碳酸钙)从成矿机理上剖析,甚少会伴生有石棉矿矿物,但在我国市场上,采取白云石代替碳酸钙的情形十分普遍,特殊是利用白云石大理岩生产的“重钙粉”,具有一定的石棉风险。
5)我国石棉矿紧张集等分布在青海(茫崖、祁连县)、四川(康定县、石棉县)、陕西(宁强县、略阳煎茶岭)、新疆(且未县、若羌县、托克逊县、托里县、榆树沟)、甘肃(阿克塞县)、河北(涞源县、井陉县)、云南(武定狮山、德钦贡坡、墨江—元江、红河米底、新平大鱼塘)、山西(灵邱县、方山县)、黑龙江(依兰县)、安徽(桐城、舒城、宁国)。利用上述矿区的非金属矿物填料时,具有一定的风险。
3.2 通过产品的生产工艺和质料进行石棉风险剖析
指通过对目标产品所用的根本原材料和生产工艺进行剖析,判断是否在质料或工艺过程中利用了高风险的矿物(详见3.1.1)
3.3 非金属材料石棉风险剖析
3.3.1常见高石棉风险非金属产品:
1)橡胶制品
常见的橡胶分为天然橡胶与合成橡胶,天然橡胶来自于自然界的植物(橡胶树)。合成橡胶是由低分子物质经由化学反应聚合而成的高分子物质弹性体,质料常日来自石油质料。常见的合成橡胶有丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、顺丁橡胶(BR)、氟橡胶(FR/FPM)和乙丙橡胶(EPR或EPDM)等。天然橡胶与合成橡胶是未经硫化的橡胶,也称生胶。
橡胶制品则是在生胶根本上根据产品终极用场添加相应的补强剂和矿物添补剂后硫化而成。补强剂(常见的紧张是炭黑)用于提高橡胶的耐磨性能、拉伸强度、抗撕裂强度等物理性能,添补剂则可以提高橡胶体积、改进加工工艺性能同时又不显著影响橡胶性能,常见的添补剂包括碳酸钙、滑石粉、陶土等;还有些材料同时具有添补和补强的特性,如改性高岭土、凹凸棒改性粘土、碳酸镁、改性膨润土、沸石粉等。因此同一名称的橡胶制品由于配
方不同身分并不相同。
再生橡胶指以橡胶制品中已硫化的边角废物或制品为质料,经由脱硫和精髓精辟加工成能重新利用的橡胶,简称再生胶。由于再生胶的质料繁芜,含有石棉的风险难以评估。
部分橡胶制品的生产工艺经由高温挤出后,硫化前常日都会利用滑石粉作为防粘剂(隔离剂),以防止粘连,由于是赞助质料,厂家多选择低档滑石粉,这具有极大风险含有石棉。如果采取性子相似的叶蜡石粉代替,则可以避免滑石含有石棉的潜在风险。
由于原材料和生产工艺易利用高风险矿物(详见3.1.1),使得橡胶制品具有极大的石棉风险。
2)无机填料改性的塑料制品
塑料是指以树脂(或在加工过程中用单体直接聚合)为紧张身分,以增塑剂、添补剂、润滑剂,着色剂等添加剂为赞助身分,在加工过程中能流动成型的材料。
塑料改性一样平常可以分为增强改性、共聚改性、共混改性和添补改性。添补改性指在塑料成型加工过程中加入填料使得塑料性能得到改进或者本钱得到降落的方法。填料一样平常分为无机物和有机物两种,利用无机物的即为无机填料改性的塑料。常见的无机填料包括滑石粉、碳酸钙、高岭土等。
如果利用了滑石粉等较高含石棉风险的矿物添补,可以显著提高产品热稳定性(适宜于高温抗蠕变的运用)并降落本钱,则该改性塑料便为高风险产品。
3)涂料类产品
涂料一样平常由紧张成膜物质(树脂)、颜料、体质颜料(填料)及助剂和稀释剂等组成。树脂、助剂、稀释剂均为无石棉材料。常用颜料紧张有:钛白、锌钡白、锌白、锑白、浅铬黄、群青、气相二氧化硅、磷酸锌、铁黑等,是非天然的化工产品。体质颜料(填料)作为添补、补强、提高固体含量及成膜后的机器性能等浸染,常日包括气相二氧化硅、白云石、高岭土、碳酸钙、膨润土、云母粉、滑石粉等,个中滑石粉、白云石、云母粉均属于易含有石棉的矿石类质料。
4)湿法生产的稠浊纤维(复合纤维)
部分复合纤维制品是将天然纤维(如纤维海泡石)与人造纤维(硅酸铝纤维)及石粉(CaCO3)等填料按配方稠浊后添加水和快速渗透剂打浆发泡,然后将浆料注意灌输模盘中,送入隧道式干燥炉内烘干定型,温度一样平常在150℃~200℃,烘干后加入二甲基硅油在憎水处理炉(升温至300℃)中憎水处理而成。
由于利用了高风险质料,且生产工艺温度较低并不会毁坏石棉纤维的晶体构造,因此具有巨大的石棉风险。
5)水泥制品
水泥熟料指硅酸盐熟料及水泥硅酸盐熟料,它是由含CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3的质料(如石灰石、粘土、砂岩、无烟煤、萤石、硫铁矿粉等)按适当的比例磨成细粉烧成部分熔融状态,所得以硅酸钙为紧张矿物身分的水硬性胶凝物质。
一样平常的水泥是由水泥熟料与石膏、活性/非活性稠浊材料(粒化高炉矿渣、粒化高炉矿渣粉、粉煤灰、火山灰质稠浊材料、石灰石和砂岩)、窑灰、助磨剂稠浊而成。
由于一样平常水泥熟料的烧成温度都在1300℃以上,因此水泥熟料应属于低风险。
而水泥制品常日还会在水泥熟料根本上进行部分功能性添加,如海内建筑用的石棉水泥即是在水泥熟估中添加了石棉纤维。船舶行业中,水泥除了用于甲板敷料,还会用于LNG 船独立液货舱的罐体围堰或大型起重机基座等。
6)焊接材料
焊条:焊接过程中,熔池温度超过1000℃,石棉纤维常日在不到600℃即开始分解。理论上,焊条也该当属于低风险材料。但是,焊条的药皮质料常日包括各种矿物类、铁合金有
机物和水玻璃类化工产品。职员有可能直接打仗药皮,存在潜在石棉风险。
药芯焊丝的药粉质料常日包括金红石、硅锰合金粉(矿石)、硅粉、锰粉、铁粉;工艺润滑用的拉丝粉常日为钠系或钙系的皂质粉料。由于焊接过程中,熔池温度超过1000℃。而且职员也不会直接打仗药芯。药芯焊丝属于低风险产品。
但是,考虑到SOLAS公约及喷鼻香港公约中,仅哀求掌握船舶上的石棉。因此,建议将拟作为船上备件的焊条、药芯焊丝及焊剂列为高风险产品。
3.3.2 常见低风险非金属产品
1)树脂
常日由乙二醇、丙二醇、二乙二醇、苯乙烯、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、醋酸酐等纯净的化工质料稠浊进行加聚或缩聚反应而成。由于原材料、生产工艺中均未利用矿物质料,因而为低风险产品。
2)化纤绳缆
常日根据产品选择相应的聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)和聚酯(PEP)等化工质料粒子或切片在220℃-300℃温度下熔融拉丝,形成相应的丙纶、锦纶、涤纶及超高分子聚乙烯纤维,然后进行编织而成,个中高分子聚乙烯绳还会在成缆后浸泡树脂增加其强度和耐磨性。由于原材料、生产工艺中均未利用矿物质料,因而为低风险产品。
3)干法生产的矿物棉制品(陶瓷棉或硅酸铝纤维、岩棉、矿棉、玻璃棉制品)指通过高温将矿石等质料熔融后离心吹制。个中岩棉紧张质料为玄武岩或辉绿石,添加少量矿渣(紧张身分为铁);玻璃棉质料常日为石英;陶瓷棉(即硅酸铝纤维)质料一样平常为焦宝石;复合氧化铝(即为氧化铝纤维)质料为石英砂和焦宝石。
由于玄武岩、辉绿石、焦宝石、石英砂、矿渣均为低石棉风险矿石,同时熔融温度常日超过1000℃,石棉纤维常日在不到600℃即开始分解,因此上述干法生产的人造纤维常日为低石棉风险产品。
由于一样平常不该用矿物填料,故为低风险产品,但如利用了高风险的无机矿物填料,则应归类为高风险产品
4)消防药剂
蛋白类泡沫灭火剂,常日以动物的毛(猪毛)、蹄角粒、烧碱、盐酸、硫酸亚铁为质料,将水加入到水解锅内接通蒸汽加热到80~90℃,在搅拌下加入烧碱、猪毛或蹄角粒进行加热水解一定的韶光,出料后用盐酸进行中和,过滤后加热浓缩,浓缩到一定的浓度出料,冷却到一定的温度,添加稳定剂(硫酸亚铁水溶液)搅拌均匀后沉降10天旁边即可。。
合成类泡沫灭火剂,质料常日包括发泡剂(烷基糖苷、椰油酰胺丙基甜菜碱、十烷基硫酸钠、咪唑啉等)、氟碳表面活性剂(如美国杜邦生产的F1203、F1157、F1460、全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS))、助剂(苯甲酸钠、黄原胶);将水加入到合成罐内,加入一定量的去离子水,开动搅拌机,加入发泡剂、氟碳表面活性剂、助剂,搅拌均匀即可,沉降2天旁边即完成生产。
从其质料和生产工艺剖析,消防药剂为低石棉风险产品。
5)陶瓷
陶瓷是陶器和瓷器的总称,因此粘土等天然矿物(如长石、石英、高岭土等)经由粉碎混炼、成型和煅烧而成。
由于陶器的烧结温度常日在800~1000℃,瓷器的烧结温度常日在1300~1400℃,因此陶瓷产品为低风险产品。
6)玻璃、玻璃纤维或玻璃纤维增强材料(玻璃布)
玻璃常日是将矿物质料(如石英砂、石灰石、长石、纯碱和硼酸等)粉碎后与合营料(如煤、半焦、煤焦油和煤焦油沥青等)稠浊高温(1300~1600℃)熔融,成型后,再通过退火、
淬火等方法热处理而成。
由于玻璃、玻璃纤维等制品的融化温度很高,因此为低风险产品。
7)纤维增强塑料
纤维增强塑料制品一样平常都是塑料和玻璃纤维的稠浊物。
常见的船用热固性纤维增强塑料制品(如救生艇用玻璃钢),便是由玻璃纤维织物与树脂按照一定的铺层构造固化形成的。常见的热塑性纤维增强塑料制品如玻璃纤维增强的PP、PC和ABS便是由玻璃纤维增强粒料注射而成,如电子电器产品塑料外壳。此类产品为低石棉风险产品。
部分一样平常用场的玻璃钢制品(如卫生洁具),如利用了滑石粉等高风险无机矿物填料,则该玻璃钢产品应归类为高石棉风险产品。
8)电子电气产品用塑料
电子电气产品常用的塑料包括ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PS (聚苯乙烯)、PA(聚酰胺,即尼龙)、POM(聚甲醛)、PSU (聚砜)、PPS (聚苯硫醚)、PAR (聚芳脂)等,常日很少涉及添补改性,若进行添补也多利用高岭土,因此为低风险产品。
若利用了滑石粉等高风险无机矿物质料进行添补改性,则应归类为3.3.1第2)条所描述的高风险产品。
9)胶黏剂
常日由天然蓖麻油或聚醚多元醇树脂、异氰酸酯缩聚反应,并添加填料(如氢氧化铝)等而成,有单组份或双组份产品。由于一样平常不该用矿物填料,故为低风险产品,但如利用了高风险的无机矿物填料,则应归类为高风险产品。
10)甲板敷料
常日由牌号水泥(熟料)、添补骨料(如黄砂或石英砂、乳胶)和少量匆匆凝/缓凝助剂构成,由于其原材料和生产工艺均为低石棉风险,因此甲板敷料为低石棉风险产品。
3.3.3 分外工艺及质料生产的产品
由于原材料和生产工艺的更新,常见的低石棉风险非金属产品如利用了不同于上述情形的新原材料或工艺,则该产品应重新评估其含石棉风险。
3.4 根据检测机构的检测履历进行划分
3.4.1 高风险产品
1)经检海内具有资质的测试机构检测,已经创造的含有的石棉的船用产品(包括材料和部件):
橡胶:设备、船舶构造(人孔盖、手孔盖等)密封,电缆护套;
纸质垫片:用于阀门/管路密封的软纸/硬纸(“非石棉”)垫片;
纤维:用于保温隔热或耐火分隔的纤维制品。
摩擦材料:机器设备如锚机、绞车和起重机等的刹车片;
涂料:(特殊是高温处所的)船体构造和设备;
电缆的添补;
滑石粉;
水泥制品;
2)国外检测机构或文献证明可能还有石棉的产品,或其产品利用了含有具有潜在质料,但在海内市场尚未见到的产品:如防火蛭石板
3.4.2 低风险产品
目前,文献中没有记载,检测机构也未检出过阳性结果的船用产品,如树脂、化纤绳缆、消防药剂。
3.5 根据产品的功能和性状进行划分
石棉矿物纤维具有良好的隔热、保温、耐磨、绝缘、耐堕落性能,石棉矿物纤维机器强度也很高。这为密封、保温、隔热、防腐、耐磨类的产品供应了良好的技能性能。以往石棉纤维被认为是这些产品最为“物美价廉”质料,广泛利用。随着禁棉法规的履行,石棉逐渐退出这些产品,然而,目前尚无空想的石棉代用品,为了不捐躯产品性能,仍有厂家少量混配石棉用于下列产品类中:
1)用于密封:如管路阀门、法兰的垫片和填料。
2)用于耐磨:如刹车片。
3)用于隔热:如耐火分隔用不燃材料、管路绝热护层。
4)用于绝缘:如断路器中的引弧隔板。
5)用于耐堕落:如涂料。
因此,具有以上1种或多种功能的产品常日具有较高的含石棉风险。
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