柔性复合伙料新打破!河北大年夜学研究团队运用立异 X 射线闪烁体开拓 3 种新材料
编辑:[db:作者] 时间:2024-08-25 05:58:29
小编
X 射线成像技能在医学诊断、国防工业、核技能和辐射安全检测等浩瀚领域均有着重要的运用,闪烁体作为 X 射线技能运用中的核心器件,可将高能 X 光子转化为低能量的可见光,从而实现 X 射线检测与成像。目前绝大多数的闪烁体材料都是在高温条件下煅烧合成的,不仅价格昂贵,而且难以在柔性基底上实现大面积制备。以是,开拓毒性低、对 X 射线高度敏感且易于加工成柔性基质的 X 射线闪烁体材料,成为该领域研究的重点和难点。近日,河北大学化学学院张海磊副教授、物理学院杨艳民教授,联合根特大学 Richard Hoogenboom 教授,开拓出了具有良好水分散性、对 X 射线高度敏感的闪烁体,并利用水分散性闪烁体开拓了 3 种材料——具有辐射致发光特性的聚氨酯泡沫材料、可用于 X 射线成像柔性水凝胶闪烁体屏幕、用于多级防伪信息加密的复合水凝胶。干系成果揭橥于 Nature Communications。论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-46287-8水分散性 X 射线闪烁体的合成
该研究的目标是开拓一种水分散性 X 射线闪烁体,这种闪烁体因此无铅 X 射线闪烁体纳米颗粒改性的埃洛石纳米管 (Halloysite nanotubes, HNTs) 为根本的。HNTs 是一种天然的纳米材料,空腔大,密度小,在水中有良好的分散性,外表面稳定的负电荷可防止纳米管聚拢。同时,HNTs 还具备良好的生物相容性、低毒性、高稳定性、亲水性、可加工性和低本钱等颇具吸引力的特性,因而成为制造复合股料的空想候选材料。为了在 HNTs 表面天生纳米晶体 Na5Lu9F32:Tb3+,须要用柠檬酸 (CA) 作为螯合剂。本研究中,CA 被耦合到 HNTs-NH2(胺化 HNTs 的氨基)的外表面,得到的柠檬酸改性的埃洛石纳米管 (HNTs-CA) 经由彻底洗涤,确保不含游离 CA,这是在纳米管表面天生 X 射线闪烁体的主要条件。研究创造,HNTs-CA 在水中具有良好的分散性。确认 HNTs-CA 制备成功后,利用水热反应器将其用于 X 射线闪烁体纳米粒子的模板成长,成功制备出 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+。HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的 X 射线光电子能谱图研究职员通过 X 射线照射研究了原始 HNTs、HNTs-CA 和 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的发射特性,结果创造它们的发光发射行为完备不同。原始HNTs 和 HNTs-CA 在 X 射线辐照下没有发光特性。HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的 RL 光谱在 489、544、585 和 620 纳米波长处有 4 个发射峰,个中 544 纳米波长处的发射峰强度远高于其他发射峰。因此,在 X 射线照射下,HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 发出强烈的绿色荧光。柔性复合新材料的开拓和运用对 X 射线敏感的聚氨酯泡沫 (PUF)
聚氨酯泡沫是一种常用的商业化聚合物质料,广泛用于纺织、家具和建筑领域。因此,如果能用 X 射线闪烁体对预制聚氨酯泡沫进行功能化处理,就能直接得到具有 X 射线闪烁特性的聚合物产品。HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF微不雅观形态研究职员利用扫描电镜研究了原始 PUF 和 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 的微不雅观形态。PUF 显示出具有光滑孔壁的开孔构造。HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 的扫描电镜图像中也可以不雅观察到框架没有破坏。研究结果表明 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ X 射线闪烁体吸附成功。为了进一步证明涂层的均匀性,研究职员随机选择了 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 样品中的 5 个点,并记录了每个点在 544 纳米波长处的 RL 光谱峰强度。从强度值得出的结果的相对标准偏差(RSD)值为 4.8%,表明 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 在 PUF 表面的涂层均匀。对横截面的元素剖析表明,HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 具有良好的渗透能力。30 天的稳定性测试结果表明, HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 具有良好的热稳定性和光稳定性。当受到 X 射线照射时,HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 可以发出可见绿光,这与 X 射线引发的 RL 发射光谱非常吻合。此外,发光强度随着 X 射线剂量从 3.1 到 9.2cGy s-1 的增加而增强。研究职员将 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+@PUF 样片切割成所需的形状,将其粘贴到白大褂上;还将 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 加入环氧树脂中,制成具有良好透明度的水点形挂件,末了将得到的材料运用于放射实验室。结果表明,泡沫和水点形挂件都能在低剂量 X 射线下发出可见绿光,其剂量远低于近间隔放射治疗所用的剂量。X 射线成像柔性水凝胶闪烁体屏幕
薄层色谱板 (TLCP) 是有机化学领域常用的商用材料,常日通过将硅胶或Al2O3 与 CMC-Na 稠浊,然后涂布在玻璃载玻片上制备而成。由于 HNTs 的表面紧张由 Si-O-Si 和 Al-OH 基团组成,其化学性子分别与Al2O3 和硅胶相似,这一相似性启示了研究职员,其将得到的 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 与 CMC-Na 稠浊,开拓固态 X 射线闪烁屏。研究职员利用胶囊模型和低廉甜头成像仪器证明了 X 射线成像的可行性。此外,稳定性测试表明,HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 基 X 射线闪烁屏具有良好的热稳定性和光稳定性。只管以前利用其他 X 射线闪烁体在较低的 X 射线剂量下也能实现类似的高分辨率 X 射线成像,但本研究中开拓的无铅复合 X 射线成像薄膜可以通过更大略的水基程序制备,这表明基于 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的 X 射线成像屏幕具有可扩展性。为了战胜刚性闪烁体屏幕的限定,研究职员通过将 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 加入化学交联水凝胶来制备可挠性闪烁体屏幕,柔性闪烁体屏幕可通过拉伸或波折成所需形状来适应非扁平物体。研究职员还考试测验用油酸 (OA) 润色 Na5Lu9F32:Tb3+ 的表面,得到 OA@Na5Lu9F32:Tb3+ 产品,从而改进了水分散性。含 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的水凝胶比含 OA@Na5Lu9F32:Tb3+ 的水凝胶显示出更好的拉伸强度,乃至高于原始水凝胶。比较之下,含 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的水凝胶该当比基于 OA@Na5Lu9F32:Tb3+ 的类似物在 X 射线闪烁屏中有更好的运用潜力。此外,基于胶囊模型,含 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的水凝胶还证明了 X 射线成像的可行性。在 HNTs 表面锚定纳米闪烁体可为开拓具有良好机器性能的可替代闪烁体材料供应新思路。多级防伪信息加密的复合水凝胶
水凝胶可随紫外线、热量和 pH 值等外部刺激而改变颜色,已被提出用于存储信息。然而,单一仿照下的信息解密很随意马虎被破译、盗取和假造,这启示研究职员根据 X 射线引发的 RL 和光致发光 (Photoluminescence,简称 PL) 的不同发射行为来探索多层加密水凝胶。其余,一些由轻原子组成的有机材料对 X 射线的接管能力很弱,只能在紫外光下发光,而不能在 X 射线照射下发光。这种发射行为的差异启示研究职员,将防伪技能和多级加密技能结合到具有加密信息的稠浊水凝胶中。研究职员合成了 3 种水凝胶 (Hydrogel): Gel-0 是用 1,4-苯基二硼酸作为聚乙烯醇 (PVA) 的交联剂制备的,用作制备多层水凝胶的基底,在紫外线或 X 射线下不能发出任何荧光 含 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 的水凝胶 (Gel-1) 是用字母型模具制备的,采取了硼酸官能化的四苯基乙烯 (M3) 在 Gel-1 中形成三维网络 Gel-2 的制备方法与 Gel-1 类似,但没有添加 HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+,因此 Gel-2 只具有光致发光特性Gel-1 和 Gel-2 以字母形状制备,组成信息层。水凝胶中的硼酸酯交联和潜在的芳基硼酸残留勾引了自愈性能和动态交流行为,从而导致单个水凝胶层的合并。本研究提出了一种具有加密信息的三明治状多层水凝胶的设计,该水凝胶由两个外部非发光层 (Gel-0) 和一个内部信息层 (顺序:Gel-0/信息层/Gel-0) 组成。终极得到的多层水凝胶可以折叠或波折成近似 U 形,水凝胶层之间没有任何脱落,且在正常光照条件下无法显示任何信息。在紫外线照射下,字母 EHBUT 发光,不才图可以清楚地不雅观察到。两种发光体的发光效果没有差异。从紫外线中识别出的信息被视为虚假信息。加密字母(下图所示的 HBU)只能通过 X 射线照射来识别。除此之外,多层水凝胶还支持额外的安全加密技能,以防止信息透露并打击假冒伪劣产品。多层水凝胶是基于动态共价键连接而成的,而非物理组装,因此水凝胶具有均匀性,并可根据 3 种不同类型的水凝胶身分进行更繁芜的信息伪装和多级加密编程。此外,得到的多层水凝胶中存在的动态共价键也有助于实现潜在的自愈特性。综上所述,研究结果表明,HNTs@Na5Lu9F32:Tb3+ 纳米晶体是一种高效的 X 射线闪烁体,可作为水性分散体轻松加工,用于开拓对 X 射线敏感的可透视基底、涂层和水凝胶。同时,本研究也展示了粘土基纳米材料作为功能纳米粒子支撑的运用潜力。该研究成功拓展了X射线闪烁体材料在柔性复合股料领域的运用,也为高分子复合股料的风雅化和高附加值化发展供应了有力支持。研发高性能低本钱闪烁体,占领「卡脖子」难题
经由百余年的发展,闪烁体已与人们的生活息息相关,大到核物理研究,小到齿科检讨,从伦琴创造氰亚铂酸钡的荧光征象到本日的高性能、多领域运用。中国闪烁体行业市场调研报告显示,2022 年环球闪烁体市场规模达到 43.85 亿元,中国闪烁体市场规模达到 4.79 亿元。报告估量到 2028 年环球闪烁体市场规模将达到 69.85 亿元。详细到医疗领域,干系数据显示,2023 年环球医用闪烁体市场规模大约为 6.1 亿元,估量 2030 年将达到 8.5 亿元,2024-2030 期间年复合增长率为 4.9%。然而,目前核心部件的高性能闪烁体材料绝大部分依赖入口。福建省 「闽江学者特聘教授」、福州大学化学学院研究员、博士生导师陈秋水表示,「入口高端医学影像设备及其关键元器件面临本钱高以及核心技能封锁等问题,核心制备技能一贯被日本、欧洲国家所垄断。」未来,X 射线闪烁体将连续向高性能、低本钱的方向发展。一方面,随着新材料技能的不断进步和制备工艺的优化,X 射线闪烁体的性能将进一步提升;另一方面,降落生产本钱、提高生产效率将成为X射线闪烁体家当发展的主要方向。同时,随着医疗影像技能和安全检讨技能的不断创新以及运用领域的拓展,X 射线闪烁体的市场需求将持续增长。面对外国的技能封锁,自主创新研发是唯一出路,中国亟待研发出新型 X 射线成像闪烁体材料来实现破局。
本站所发布的文字与图片素材为非商业目的改编或整理,版权归原作者所有,如侵权或涉及违法,请联系我们删除,如需转载请保留原文地址:http://www.baanla.com/bx/147114.html