编辑:[db:作者] 时间:2024-08-25 01:09:13
在近期一项事情中,美国马里兰大学王春生团队从这两个关键的制约成分出发,通过合理的界面设计方案,打造了具备较高能量密度的全固态锂金属电池,并成功实现了快速充电的能力。
电池的高能量密度和快充能力,是当前电子产品和电动汽车等的设备普遍需求,因此该成果有可能用于手机、电动汽车、电脑等领域。
该课题组前期的研究[1]创造临界相间过电位是衡量固体电解质界面(SEI,solid–electrolyte interphase)抑制锂枝晶成长能力的关键成分。
为了实现界面较高的锂枝晶抑制能力,就得让锂枝晶成长的驱动力,低于固体电解质界面本征的锂枝晶抑制能力。
因此,要实现高容量以及大倍率下的充放电,对付 Li/ 固体电解质界面来说,必须为其设计一个界面,以便可以同时提高锂枝晶抑制能力,以及降落锂枝晶成长的驱动力。
在高容量以及大倍率下,电池充放电的稳定性也与正极有关。对付液态锂离子电池来说,已经有大量研究证明元素 F 能在很大程度上保持 NMC811 正极的稳定性。
后来,他们选择四氟硼酸锂作为 NMC811 表面的包覆层。通过将一部分 F 从 NMC811 表面电化学迁移到 NMC811 体相,让 NMC811/Li6PS5Cl 界面、以及 NMC811 体相实现了较好的稳定性。
而要想通过界面层来降落锂枝晶成长的驱动力,就得实现 Li/ 固体电解质之间各个界面的紧密打仗。以人工办法加入界面层时,会存在打仗不屈均的问题。而在电化学反应过程中,原位天生的界面则能实现各个界面之间的紧密打仗。
通过筛选各种金属材料,他们创造镁能同时与 Li6PS5Cl 和锂反应,而天生的 LiMgSx 以及 LiMg,可以起到粘结剂的浸染,从而实现 Li6PS5Cl/ 锂化铋以及锂/锂化铋界面之间的紧密打仗。
其余,通过提高金属锂与界面层的打仗,可以进一步降落界面阻抗,从而进一步降落锂枝晶成长的驱动力。要想实现这一目标,通过设计多孔界面层即可实现。
而在多孔界面层中,要想进一步降落锂沉积的过电位,并使锂沉积在锂和多孔界面层之间,就哀求多孔界面层具有较高的离子/电子电导率比。通过筛选各个材料,他们创造锂化铋的确能够知足这些条件。
同时,他们创造镁在锂沉积过程中会向锂负极侧迁移,这样一来就能原位得到锂化铋多孔界面层。于是,课题组利用 Mg16Bi84 作为锂/固体电解质之间的界面层。
虽然实验结果显示镁可以原位迁移,同时 Mg16Bi84 界面层具有较高的抑制锂枝晶的能力。但是,他们仍旧不清楚镁迁移的内在缘故原由。
后来,课题组通过大量表征、实验和打算,确定了干系机理。即镁的迁移紧张依赖于以下几个缘故原由:
其一,镁能和 Li+ 能形成(LiMgx)+;
其二,镁能和锂形成固溶体;
其三,在锂化铋之中,(LiMgx)+ 的迁移能垒较低,而 Mg16Bi84 界面层具有较高的抑制锂枝晶的能力。
凭借这几方面上风,让 Mg16Bi84 界面层能够有效地防止锂枝晶的成长,并能在大容量和大倍率之下,实现锂金属高度可逆的沉积和脱出。
总的来说,本次事情通过采取价格低廉的 Mg16Bi84 界面层,既让全固态锂金属电池拥有了较高的能量密度,也让实在现了快充能力。
图 | 干系论文(来源:Nature)
日前,干系论文以《全固态锂电池界面设计》(Interface design for all-solid-state lithium batteries)为题发在 Nature[2],马里兰大学万红利博士是第一作者,王春生教授担当通讯作者。
图 | 万红利(来源:万红利)
基于这款电池的设计事理,他们正在研究新的界面层,以便进一步地降落本钱。另据悉,万红利目前在该课题组从事博士后研究,未来即将返国进行后续科研事情。
参考资料:
1.Nature Energy, 2023, 8,473-481
2.Wan, H., Wang, Z., Zhang, W.et al. Interface design for all-solid-state lithium batteries. Nature 623, 739–744 (2023). https://doi.org/10.1038/s41586-023-06653-w
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